Skip to main content
UploadLanguage (EN)Support
BusinessMobileSocial MediaMarketingTechnologyArt & PhotosCareerDesignEducationPresentations & Public SpeakingGovernment & NonprofitHealthcareInternetLawLeadership & ManagementAutomotiveEngineeringSoftwareRecruiting & HRRetailSalesServicesScienceSmall Business & EntrepreneurshipFoodEnvironmentEconomy & FinanceData & AnalyticsInvestor RelationsSportsSpiritualNews & PoliticsTravelSelf ImprovementReal EstateEntertainment & HumorHealth & MedicineDevices & HardwareLifestyle
Uploaded byAhmadPurnawarmanFais
PPTX, PDF4,839 views

Pemurnian (rekristalisasi)

Dokumen tersebut memberikan penjelasan mengenai teknik pemurnian senyawa bahan alam menggunakan rekristalisasi. Rekristalisasi didasarkan pada perbedaan kelarutan senyawa dalam pelarut pada suhu panas dan dingin. Teknik ini meliputi melarutkan senyawa dalam pelarut panas, pendinginan larutan untuk membentuk kristal, dan memisahkan kristal. Pelarut yang tepat harus dapat melarutkan senyawa pada suhu

Education◦
Downloaded 13 times
Fitokimia
P E M U R N I AN Tri Bintarti. MSi
TEKNIK PEMURNIAN • Senyawa bahan alam dari suatu tanaman yang berbentuk padat sering terkontaminasi oleh pengotor meski dalam jumlah kecil. • Teknik umum yang sering digunakan untuk teknik pemurnian dari senyawa tersebut adalah Rekristalisasi • Rekristalisasi adalah teknik pemurnian yang didasarkan pada perbedaan kelarutannya dalam keadaan panas atau dingin dalam suatu pelarut. Prinsip pembentukan rekristalisasi • Pembentukan kristal kembali dilakukan dengan pendinginan larutan hingga tercapai keadaan diatas jenuh. • Jadi rekristalisasi meliputi tahap awal yaitu melarutkan senyawa yang akan dimurnikan dalam sesedikit mungkin pelarut atau campuran pelarut dalam keadaan panas atau bahkan sampai suhu mendidih sehingga diperoleh larutan jernih . • Tahap selanjutnya adalah mendinginkan, larutan yang akan didapat menyebabkan terbentuknya kristal yang kemudian dipisahkan melalui penyaringan.
• Pemurnian padatan dengan kristalisasi didasarkan pada perbedaan dalam kelarutannya dalam pelarut tertentu atau dalam campuran pelarut. • Dalam bentuk sederhana proses kristalisasi meliputi : 1. Melarutkan zat tak murni dalam pelarut tertentu pada titik leleh 2. Menyaring larutan panas dari partikel bahan tak terlarut 3. Menyaring larutan panas dari partikel bahan tak terlarut 4. memisahkan kristal dari larutan supernatan • Hasil sesudah pengeringan ditentukan kemurniannya dengan : - penentuan titik leleh - metode spektroskopi - kromatografi lapis tipis • Bila belum murni dilakukan rekristalisasi dengan pelarut segar.
Beberapa jenis pengotor yang sebelumnya bercampur dengan padatan sebelum rekristalisasi adalah sbb : 1. Pengotor yg tidak larut dalam panas yg digunakan pada rekristalisasi, dapat dihilangkan dengan penyaringan larutan dalam keadaan panas. 2. Pengotor yg larut dalam pelarut panas dan tetap tinggal sebagian dalam pelarut sudah dingin, dapat dihilangkan dengan penyaringan akhir saat kristal telah terbentuk krn sebagian besar pengtor ini akan tetap larut dalam pelarut saat pembentukan kristal. 3. Pengotor yang sangat larut dalam pelarut panas sedikit larut dalam pelarut dingin , akan menyebabkan proses rekristalisasi tidak efektif oleh karena itu kristal yang tebentuk juga tidak murni benar.
Kriteria yang harus dipenuhi untuk dapat menjadi pelarut rekristalisasi adalah : a. Pelarut tidak mengadakan reaksi kimia padatan yang akan dimurnikan melalui rekristalisasi b. Kelarutan padat harus tinggi dalam pelarut pada keadaan panas dan harus rendah pada keadaan dingin c. Pengotor organik harus larut dalam pelarut dalam keadaan dingin sehingga pengotor akan tetap tinggal dalam larutan pada saat pembentukan kristal d. Pengotor anorganik tidak larut dalam pelarut meskipun dalam keadaan panas sehingga dapat dipisahkan dengan jalan menyaring larutan dalam keadaan panas e. Titik didih larutan harus lebih rendah dari titik didih padatan f. Sebaiknya dipilih pelarut yang tidak toksik dan tidak mudah terbakar.
• Pemilihan pelarut tergantung dari faktor-faktor seperti : - Mudah memanipulasi - Toksisitas rendah - Tak mudah terbakar - Harga murah • Pelarut eter untuk rekristalisasi sebaiknya dihindari karena, mudah terbakar, mudah menempel pada dinding gelas, terjadi pengendapan padatan saat penguapan • Carbon disulfid (CS2) dengan TD 46oC , tidak digunakan karena mempunyai titik bersinar rendah yang berbahaya dan membentuk campuran yang sangat eksflosif dengan air • Pelarut benzen bersifat toksisitas tinggi dan bersifat karsinogenik • Pelarut diatas dapat diganti dengan Toluena atau Sikloheksana
Jika kelarutan zat padat yang akan direkristalisasi tidak diketahui, maka pemilihan pelarut dapat dilakukan sbb: 1.Sampel padat 10 gr yang akan direkristalisasi dimasukkan dalam labu erlenmeyer, + 3 ml pelarut. - Jika pelarut pada suhu kamar atau pada sedikit pemanasan mudah larut , maka pelarut tidak dapat dipakai untuk rekristalisasi sampel 2.Jika pelarut yang digunakan tidak melarutkan padatan, campuran dipanaskan sampai mendekati TD pelarut, dikocok, diaduk dan ditambah lagi sedikit demi sedikt pelarut , ( jangan sampai jenuh , karena kristal tidak akan terbentuk) maka : - Jika padatan sedikit larut , maka pelarut tidak dipakai untuk rekristalisasi - Jika padatan larut sempurna , campuran didinginkan pada temperatur kamar dan segera terbentuk kristal. - Jika kristal yang terbentuk sesuai dengan jumlah sampel , maka pelarut itu disebut sesuai untuk proses rekristalisasi.
3.Kadang kala diperlukan 2 pelarut untuk proses rekristalisasi padatan. • Maka 2 pelarut itu harus saling larut satu sama lain, dimana salah satu pelarut dapat melarutkan zat sedang yang satu lagi tidak melarutkan. • Oleh karena itu dilakukan sbb : - padatan dilarutkan dalam pelarut yang dapat melarutkan pada keadaan panas. - tambah pelarut yang lain sedikit demi sedikat sampai timbul kekeruhan - Kekeruhan dihilangkan dengan menambahkan lagi pelarut pertama tetes demi tetes, maka kristal akan terbentuk. Pasangan pelarut yangsering digunakan dalam rekristalisasi : • Metanol – Air • Etanol – Air • Aseton – Air • Etanol – Aseton • Etil Asetat – Sikloheksana • Benzena – Petroleum eter • Pelarut yang mengandung klor – Petroleum eter.
Hasil rekristalisasi akan memberikan hasil yang memuaskan : - Bila suatu kristal sangat larut dalam satu pelarut, dan sangat tak larut dalam pelarut lain - Campuran pelarut atau pasangan pelarut bisa digunakan dengan hasil yang bagus, dimana pelarut tersebut bercampur dengan sempurna. - Rekristalisasi dengan pelarut campuran mempunyai Titik Didih (TD) campuran yang dekat - Senyawa dilarutkan dalam pelarut yang sangat melarutkan, dalam keadaan panas , dimana zat hanya larut sedikit harus ditambah sedikit-sedikt sampai terjadi kejenuhan. - Kejenuhan dihilangkan dengan penambahan pelarut pertama dan dibiarkan dingin pada temperatur kamar . - Maka kristal akan terpisah
Kualitas kristal sangat tergantung pada kecepatan proses pendinginan larutan. - Jika pendinginan terlalu cepat kristal akan kecil-kecil dan tidak murni. - jika pendinginan terlalu lambat , kristal terbentuk terlalu besar- besar dan dapat menjebak pengotor serta pelarut pada kisi-kisi kristal. • Disini perlu diperhatikan saat pendinginan dengan penangas es , harus dijaga agar suhu tidak lebih rendah dari Titik beku. • Pembentukan kristal kembali akan terjadi bila suhu mulai menurun antara 15- 30 menit. • Bila kristal tak kunjung terbentuk maka dilakukan dengan : - menggesek kuat-kuat diniding bejan dibawah permukaan larutan dengan pengaduk kaca. - Dengan memancing pembentukan kristal dengan menggunakan kristal murni senyawa yang sama yaitu kristal dimasukkan dalam keadaan dingin (dapat menggunakan dry –ice ), diaduk kuat-kuat , dibiarkan 2-3 hari
• Hasil suatu reaksi organik pada sediaan bahan alam dapat mengandung pengotor berwarna • Pada rekristalisasi pengotor ini bisa larut dalam pelarut mendidih dan diserap oleh kristal akibat nya dihasilkan produk berwarna . Hal ini dapat dipisahkan dengan : • Penyaringan sederhana • Dengan mendidihkan zat dalam larutan tambah sedikit arang aktif selama 5-10 menit kemudian larutan disaring dalam keadaan panas. • Fungsi karbon aktif ini untuk absorbsi pengotor berwarna tersebut dan akan membuat terjadinya kristal murni.
Rekristalisasi Beberapa Golongan Senyawa 1. Rekristalisasi Kapsantin • Padatan merah yang diperoleh , kemudian direkristalisasi menggunakan CS2 hingga diperoleh kapsantin yang berbentuk bulatan dengan warna merah karmin , titik leleh 176 , • jika digunakan petroleum eter sebagai pelarut, maka diperoleh kristal berbentuk jarum. • Jika digunakan metanol , kristal berbentuk prisma. 2.Rekristalisasi Stigmasterol • Ekstarak pekat yang diperoleh dilarutkan dalam 100ml petroleum eter, kemudian campuran diuapkan sampai titik jenuhnya, dibiarkan semalam hingga terbentuk kristal tak berwarna yang mengendap dengan Titik Leleh 138-144
3. Rekristalisasi Hesperidin • Rekristalisasi menggunakan Asam asetat encer diperoleh kristal bentuk jarum dengan Titik Leleh 252-254 Cara Lain. • Larutan 10% hesperidin dalam formamida suasana sedikit asam ( didihkan dalam HCl encer, tes dengan lakmus, konsentrasi 50% formamida dalam air) lalu dipanaskan pada suhu 60oC , dengan penambahan karbon aktif dan biarkan selama 30 menit . • Jika tidak asam, tambah sedikit asam asetat glasial atau sedikit asam format. • Kemudian saring dengan celite, diencerkan dengan air volume sama , beberapa menit kemudian terbentuk kristal . • Selanjutnya disaring , kristal hisperidin dicuci dengan air panas ,kemudian dengan Isopropanol. • Kristal yang diperoleh berwarna putih , Titik Leleh 261 -263
4. Rekristalisasi Kafein • Padatan yang diperoleh direkristalisasi menggunakan aseton atau air. • Kristal kafein berbentuk jarum kecil dengan Titik Leleh 235. 5. Rekristalisasi Rein • Untuk rekristalisasi Rein akan lebih baik jika sebelumnya dilakukan penghilangan pigmen gelap menggunakan aseton, dilanjutkan dengan asam asetat. • Senyawa yang diperoleh berupa kristal jarum berwarna kuning pucat. Titik leleh 326-329
T E R I M A K A S I H