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COMPIEGNE CONFERENCE à l’ESCOM – 07/02/2014

EXPERTISE ET CHIMIE ANALYTIQUE
AVANCÉE
Evolution des moyens d’investigation, valeur
ajoutée, mission et champ d’intervention
multisectoriels et retours d’expérience
« Toute expérience scientifique est une procédure d’interrogation
de la matière »
M. Yvon Gervaise
Expert près la Cour d’Appel de Rouen

Directeur SGS Multilab Rouen
L’EXPERTISE…
QUEL ROLE TIENT-ELLE DANS LA SOCIETE ET DANS
L’ECONOMIE?
DIVERSITE ET EVOLUTION DES MISSIONS ET
RETOURS D’EXPERIENCES
L’EXPERT CHIMISTE LA CONFRONTATION A LA
MATIERE
• Connaissance de la matière et de ses interactions
L’EXPERT CHIMISTE ET SON ROLE
• Contribue à la manifestation de la vérité, cadre d’étude, ou
de procédures civile ou pénale
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L’EXPERT ET SES INTERVENTIONS
L’EXPERT CHIMISTE INTERVIENT POUR CONTRIBUER
A LA MANIFESTATION DE LA VERITE
• Sur la conformité et la qualité d’un produit
• Sur la nature, la cause ou l’ampleur (pollution, risque
sanitaire, risque environnemental)
L’EXPERT FAIT APPEL A SON EXPERIENCE (aspect
opérationnel et scientifique de l’expertise)
• Capacité d’approche globale précise et etayée
• Maîtrise pratique des techniques d’investigation ->laboratoire
• Connaissances des produits, des phénomènes physicochimiques
« Clé et pertinence de l’intervention de l’expert : tout phénomène, tout produit, ou
tout procédé possède une caractéristique chimique et une signature chimique ou
biochimique. »
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LES NOUVEAUX CHAMP D’INTERVENTION
DE L’EXPERT CHIMISTE EN REPONSE A DE
NOUVELLES PREOCCUPATIONS ET
EXIGENCES
PREOCCUPATIONS EN MATIERE DE QUALITE, DE
SECURITE, ENVIRONNEMENT, DEVELOPPEMENT
DURABLE ET D’INNOVATION
• Nécessité des connaissances, des évaluations et des
conclusions de l’expert
EXIGENCES QUI SE TRADUISENT TOUT AU LONG DU
CYCLE DE VIE D’UN PRODUIT, DEPUIS SA CONCEPTION,
SON UTILISATION ET SON ELIMINATION
ATTENTES DES OPERATEURS, COLLECTIVITES,
JURIDICTIONS POUR CONNAITRE LA VERITE (nécessité
d’un expert)
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L’EVOLUTION DE L’EXPERTISE ET DE SA
NECESSITE : UNE RESULTANTE :

• d’une demande sociétale se traduisant par un encadrement
législatif de plus en plus important
• d’une évolution en matière d’exigence clients et
consommateurs, produits de plus en plus performants
• une évolution des techniques expertales, à la mesure du
perfectionnement des sciences analytiques (laboratoire ISO
17025)
• Un champ d’investigation pluri-disciplinaire mettant en
relation la chimie, l’environnement, la physico-chimie,
l’écotoxicologie, la radioécologie, la sécurité alimentaire

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EXPERTISE, INVESTIGATION,
LABORATOIRE
Quelles ont été les exigences pour l’intégration d’un laboratoire
dans les processus globaux d’évaluation et d’expertise du risque à
une échelle internationale ?

aspect opérationnel
aspect approche globale - multidisciplinarité
aspect expertise technique
aspect agréments et reconnaissance du laboratoire à
l’international
aspect connaissance des référentiels internationaux d’évaluation
et des problématiques locales propres
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Aspect expertise technique
Contribution scientifique et technique
équipe pluridisciplinaire d’experts
(environnement – sécurité alimentaire – environnement – chimie)
outils de laboratoire, perfectionnement et sophistication,
arsenal analytique :
- spectrométrie de masse
- spectrométrie gamma
- absorption atomique
- technique séparative CPG, HPLC/MS/MS
- électrophorèse
- biologie moléculaire
- écotoxicologie
-…
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Aspect expertise technique
Contribution scientifique et technique
connaissance de la matière : résultante d’une demande expertale
multidisciplinaire
• chimie

• écotoxicologie

• biochimie

• radioactivité

• biologie

• physico-chimie

• sécurité alimentaire

• nutrition

qualité de l’expertise à la mesure du perfectionnement des moyens
d’investigation, connaissance des procédés, des phénomènes
impliqués
reconnaissance de l’expertise référencée par des
accréditations, agréments et reconnaissances
du laboratoire (exemple : BPL)
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Aspect expertise technique
Evaluation du risque et expertise reconnue à
l’international
accréditations
agréments nationaux et internationaux
reconnaissance BPL
les B.P.L. constituent une pratique réglementaire internationale (OCDE)
elles ont été instituées pour régir les essais visant à fournir des
données relatives à des propriétés, innocuité du point de vue de la
santé humaine et / ou de l’environnement
les B.P.L. s’appliquent à toutes les études de sécurité ayant trait à la
santé et à l’environnement requises par la réglementation à des fins
d’homologation ou d’autorisation de produits chimiques
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Qu’apporte ces évaluations en préventif et
en curatif ?
En préventif
•
•
•
•

Suivre la qualité et la sécurité du produit
Eviter les litiges fournisseurs
Assurer la traçabilité du produit
Déterminer la conformité du produit

En curatif
•
•
•
•

Gérer les crises
Identifier, quantifier
Déterminer l’agent causal
Aider à la décision par la gestion appropriée du
risque

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RETOURS D’EXPERIENCE DANS L’EVALUATION
ET L’EXPERTISE DES PRODUITS : QUALITE,
SECURITE et INTERACTION
Evaluation de la conformité des produits
1- Nouvel enjeu, conformité des équipements électroniques, électriques
(EEE 2002 95 CE)
LSD (Limitation des Substances Dangereuses)
» BFR (1000 ppm), métaux lourds (1000 ppm), Pb, Hg, Cr6, Cd
2- Détergent, nouveau règlement 648/2004

Contrôle de l’émissivité des produits
Produits de consommation et nouvelles exigences du consommateur et
média

Aide déterminante à la gestion de crise
Ex : sécurité alimentaire et dispositif européen rapid alert for food (EFSA)
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Evaluation du risque et détermination des liens de
causalité
Ex : produit de traitement des charpentes et altération du vin
Ex 2 : altération de la performance de produit et relation risque
chimique

Identification de non-conformité et détermination de
l’origine sur des produits de grande consommation
Détermination origine pollution et intensité
Différentes expériences d’un laboratoire reconnu BPL
pour l’authentification de la qualité et de la sécurité
des produits
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EXPERTISE : INVESTIGATIONS
ANALYTIQUES APPLIQUEES à SGS
MULTILAB Rouen

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Evaluations et expertises des formulations
chimiques à SGS MULTILAB Rouen

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Evaluation de la qualité et de la sécurité des
produits chimiques : les nouvelles
technologies à SGS MULTILAB Rouen

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Dépouillement des résultats d’analyses et
évaluation de la conformité produits à SGS
MULTILAB Rouen

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Evaluation du risque chimique et dosage
des métaux lourds à SGS MULTILAB Rouen

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Expertise et technique des dosages des
matrices environnementales à SGS
MULTILAB Rouen

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Risque chimique et mesure de l’impact
environnemental (unité écotoxicologie à
SGS MUTILAB Rouen)

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Nouveaux outils LC/MS/MS à SGS
MULTILAB Rouen pour la quantification
chimique

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APPROCHE GLOBALE DU RISQUE CHIMIQUE
EN EXPERTISE
Pluralité des interactions
pour appréhender le phénomène dans sa globalité

industrie agriculture environnement consommation santé

concentration compartiment environnemental / dose d’exposition
risque
/
risque sanitaire
environnemental
pollution et atteinte de la chaîne alimentaire
polluant
/
contaminant (sécurité alimentaire)
cycle de vie des produits : éco-testing / éco-conception
biodégradabilité /

substance toxique

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Risques chimiques et domaines multisectoriels
concernés
PRISE EN COMPTE DES INTER-RELATIONS : L’EFFICIENCE
DE LA PLURIDISCIPLINARITE
AGRICULTURE - INDUSTRIE - ENVIRONNEMENT CONSOMMATION - SANTE
• Du mode d’élevage au produit fini (de l’auge à l’assiette)
• Du mode de culture au produit fini (de la fourche à la fourchette)

NECESSAIRE PRISE EN COMPTE :
• Relation de l’environnement à la santé
• Relation de l’aliment à la santé

CHIMIE-ENVIRONNEMENT-SANTE :
• Qualité et Sécurité des produits chimiques
• Nouvelle exigence du système REACH
• Exposition au risque / risque d ’exposition
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Quels sont les facteurs et les enjeux
techniques, économiques, réglementaires,
dans les différents secteurs de l’économie ?

Agroalimentaire
Environnement
Chimie

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Facteurs de référence du risque chimique
dans la filière agro-alimentaire
Quelques exemples

• dioxine, PCB
• Résidus de pesticides et de dérivés ( UDMH, Alar )
• Additifs
• Métaux lourds
• Résidus d’antibiotiques
• H.P.A
• RadioNucléides
• Oléanilide ( toxique oil syndrome )
• Protéines allergènes
• Protéines exprimées par OGM
• Les risques bactériologiques comme la listéria
• Tout contaminant chimique...
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L’enjeu réglementaire du risque
chimique dans l’agroalimentaire
Codex alimentaire sous l’égide du G.A.T.T et de l’O.M.C
( Organisation mondiale du commerce )
Législations:
• F.D.A, U.S.D.A et C.F.R aux USA
• Directives CEE
• Autorité Japonaise
• Gosstandard pour la fédération russe
Tout pays peut prendre des mesures spécifiques sur la base d’un
fondement scientifique pour protéger ses populations.
AFSSA, INVS, JORF
Livre Blanc sur la sécurité alimentaire :
Bruxelles 12 janvier 2000
COM ( 1999 ) 719 firial

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Risques chimiques et enjeux sur la filière
agroalimentaire
Produits agricoles
• Pour les produits agricoles, le micro polluant qui se transforme en
microcontaminant ( métaux lourds, dioxine )
• Le résidus de produits de traitements pesticides.
• Mycotoxines : Stockage, récolte
Produits alimentaire transformés
• La contamination accidentelle lors du process.
• La génération du fait de process,
ex: Benzoapirène lors de la torréfaction du café.
• Interaction contenant - contenu
• Ajout d’additifs, conservateurs, colorants.
• Contamination frauduleuse ( huile frelatée ), corps gras

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Risques chimiques et enjeux sur la
filière agroalimentaire
Recherche ciblée de contaminants
- Métaux lourds et valorisation agricole de boues
de
station d’épuration
- PCB / dioxine Caractère lipophile : Origine
endogène /
Origine exogène
- Radioactivité naturelle / artificielle
- Mycotoxines : fonction du substrat et du climat
- Antibiotiques : mode d’élevage
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Risques chimiques et enjeux
environnementaux et économiques
Risque qualité de l’air extérieur
Risque qualité des sols
• Sols pollués par des activités industrielles
• Contamination d’origine environnementale des aliments

Risque lié aux contaminations de l’eau
Risque lié aux substances chimiques présentes dans le
milieu professionnel
Risque lié aux susbtances chimiques présentes dans les
produits de grande consommation (désodorisants,
détergents…)
Risque spécifique : contamination, altération, biens de
consommation

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Nouvelle approche de l’évaluation
environnementale : nécessité et apport des
tests écotoxicologiques pour l’évaluation
du risque chimique
Qu’est-ce que l’écotoxicologie :
• Evaluation du devenir et des effets des agents toxiques dans les écosystèmes.

L’écotoxicologie en réponse à quelles nécessités :
• Eau

– Directive eau 2000/60/CE
– Programme RSDE MEDD
– Connaissance et quantification de l’impact sur l’écosystème
• Sol

– Évaluation des sols pollués
• Déchets

– Caractérisation des déchets suivant paramètre H14
– Valorisation déchet et sédiment
Exemple d’application :
Evaluation de l’écotoxicité d’un affluent d’une ICPE.
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Risque chimique
et enjeux pour l’industrie chimique
Quelles approches, quels outils
d’évaluation du risque chimique ?
L’approche produit / vecteur / exposition dans la gestion du
risque chimique
Pertinence et optimisation de vos plans de surveillance
face aux nouvelles obligations réglementaires (C.M.R., document
unique décret 2001-1016, fiche et dose d’exposition 2003-1254 du 23 décembre,
REACH)

Qu’apportent les nouvelles techniques d’analyses
HPLC/MS/MS et GC/MS/MS pour l’identification et le
dosage des composés cibles, ainsi que la mesure VLEP
Illustration de la stratégie analytique / Panorama européen.

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Maîtrise du risque et enjeux pour l’industrie
chimique
Objectif de la mesure des expositions
- Répondre aux obligations réglementaires
- Analyser le risque chimique aux postes de travail
- Déterminer si le risque chimique est acceptable
ou pas
- Évaluer l’efficacité de la prévention
Objectif conformité de leur produit
Notion de LSD (Limitation des Substances
Dangereuses)
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Traçabilité des expositions: quelle
démarche?
L’approche produit/vecteur/exposition dans la gestion du
risque chimique
Ecosystème
Environnement

L’Homme
Produits
Sources
Inventaire produit,
classification

Vecteurs
Air, contact

L’écosystème
Poste de
travail et
habitat
CMR, air intérieur

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Traçabilité des expositions: quelle
démarche?
Caractéristiques de l’exposition
Contact
- direct
- indirect

Molécule
chimique
- minérale
- organique

Forme
- gazeuse
- liquide
- solide

Exposition

Effet
toxique

- dose
- temps de contact
- quantité ingérée, inhalée

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QUELS OBJECTIFS A ATTEINDRE

Répondre aux obligations réglementaires
• Evaluation des risques – Mesurage – Prévention - Traçabilité
Analyser le risque chimique aux postes de travail
Déterminer si le risque est acceptable ou pas
• (comparaison VLEP indic / réglementaire)
Évaluer l’efficacité de la prévention, EvRc (outil d’aide à la décision)
Connaître quantitativement les niveaux d’exposition par inhalation

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MISSION DU LABORATOIRE DANS L’EXPERTISE
RETOUR D’EXPÉRIENCE :
EXPERTISE INCENDIES CRIMINELS

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INNOVATION ANALYTIQUE ET EXPERTISE AU
SERVICE DE LA CHIMIE VERTE
Contexte de ce cours : 2 enjeux
•
•

Chimie durable (Sus Chem : Sustainable Chemistry)
Chimie du végétal : enjeux et perspectives

1) Valorisation agro-ressource
2) Valorisation agro-alimentaire
–

Biochimie, allégation, système 4S (Satisfaction,
Santé, Sécurité, Service)

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CHIMIE DURABLE
Chimie verte : définition

•

Chimie du végétal
– 50 % principe de la
chimie verte

chimie verte
–
–
–

Recours aux ressources
renouvelables
Réduire l’empreinte carbone
Mise au point de procédés
économes (enzymes, levures)

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CHIMIE DU VÉGÉTAL ET LEVIERS
D’INNOVATION
Recherche et développement
• Polymère de performance
– Huile de ricin – Arkema polyamide

La règlementation qui restreint l’utilisation de certaines
substances
• L’isosorbide de Roquette dérivé de l’amidon et qui remplace
certains phtalates
• Les mousses de polyuréthane pour les automobiles plus
« verte »

La demande de marchés sensibles pour les produits issus du
végétal
• Soins : Europerlan de Cognis, cire qui donne un aspect nacrant
aux shampoing et gels douches
• Hôpitaux et crèche : revêtement de sols biosourcés
• Agronomie : guar modifié pour les traitements phytosanitaires
de précision
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PORTEFEUILLE MOLÉCULAIRE / LES
FORMULES DE BASE
Tout un portefeuille d’innovation se développent, stimulé par
la nécessité de réduire la dépendance au pétrole et par les
exigences de développement durable.
LES FAMILLES DE BASE
Les amidons
et dérivés
- Sucres
- Alcools
- Polyols
- Poudres

Les lipides et
dérivés

- Triglycérides
- Glycérol
- Esters
- Acides

Les protéines et
dérivés
- Formes
variées
- Acides aminés
-…

La chimie du bois
- Lignine
- Cellulose
- Colophane
- Essence de
térébenthine
- Terpènes
- Résines

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DES RESSOURCES COMPLÉMENTAIRES,
RENOUVELABLES

BIOMASSE

- Huiles
- Amidon
- Lignine
- Cellulose
- Protéine
- Résines…

- Alcools
- Acides gras
- Fibres
- Polymères

- Acide succinique
- PLA
- Ac Acétique
- Polyols
- Isosorbide
- Terpènes
- Flavonoïdes
- EMC

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59
UN EXEMPLE DE MOLÉCULE PLATEFORME :
L’ACIDE SUCCINIQUE
Plastiques
biosourcés

Produits
pharmaceutiques

Solvants

Plastifiants

Exhausteurs
de goût

Agents de surface
et pigments

Polyuréthane

Métallisation

Pyrrolidones

1,4 BDO/THF

Produits anti-gel

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DÉTERMINATION DU CONTENU BIOSOURCÉ
PRINCIPE POUR LES PRODUITS DE SYNTHÈSE

Test C14

Enregistrement
échantillonage

(ASTM 6866)

Contenu en
carbone
biosourcé

Déposant

Déclaration
produit et info
process

Analyse
élémentaire

Composition
élémentaire

Vérification
certification

Laboratoire
Certificateur

Contenu
biosourcé

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AGRO-INDUSTRIE, UN PROCESSUS GENERIQUE

Intrants

AGRO-RESSOURCES

Produits finis
AGRO-RESSOURCES

Transformation
AGRO-RESSOURCES

CO-PRODUITS
Agro-ressources = Matières premières d’origine végétale ou
animale

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BIOETHANOL
Eau

Drêches
DDGS

Huile

Blé
Pomme
de terre

In

Maïs

(53%)

out

Broyage
humide

Amidon
In

Sucres
Betterave
sucrière

Canne
à sucre

Isobutylen

Biomasse

In

out

Bioethanol

Fermentation
anaérobie

In

Réactions
biochimiques

Out

ETBE

Ether éthyle
tertiobutyle

In

Addition
15% max

out

Extraction

CO2

Bioethanol/ biomethanol
addition à 5%

Biocarburant

Eau

Pellets
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BIODIESEL

Solvants

NaOH
Méthanol
Bioéthanol

Colza

Tournesol

In

Pomme

out

Broyage
Extraction

Huile

In

out

Biodiesel

In

Addition

out

Transestérification

Soja

Tourteaux

Huile
brute

Huile
raffinée

Glycerol

Biocarburant

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64
BIODIESEL

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65
BIODIESEL

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66
CHIMIE VERTE – CHIMIE DU VEGETAL

Définition :
« Ensemble des principes et techniques permettant de réduire
ou éliminer l'usage ou la formation de substances
dangereuses et/ou toxiques dans la conception, la production
et l'utilisation des produits chimiques »
Eco-conception appliquée au domaine de la chimie
industrielle (carburants, plastiques, cosmétiques, additifs…)
Cycle de vie des matériaux/produits

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AVANTAGES ENVIRONNEMENTAUX
Ressources fossiles et
Réchauffement
climatique
• Réduction/
suppression des
prélèvements de
pétrole et minéraux
• Réduction des
émissions de GES
• Process plus sobres
en énergie

Ecosystèmes et
biodiversité

Préservation de la
Santé humaine

Valorisation des
déchets et co-produits

• Limitation des
pollutions

• Mat.1ères et additifs
non toxiques

• Transformation des
déchets en ressources

(eau, air, sol)

• Non écotoxicité en
fin de vie
(lixiviats, résidus de
biodégradation)

• Moindre
dégradation des
écosystèmes lors
de l’extraction des
MP

(SVHC, perturbateurs
endocriniens, vPvB, …

• Non toxicité à l’usage
et dans le temps

• Économie de matières
1ères
• Pas de compétition
avec les cultures
vivrières

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BIO-PLASTIQUES ET BIO-COMPOSITES
4 catégories d’agro-ressources

Amidon

Huiles
végétales

Sucre

Lignocellulose

Synthèse
des bioplastiques

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EXEMPLE DU POLYAMIDE 11 - RILSAN®

NH2
Acide amino-11 undécanoïque
Graines de ricin

85% acide ricinoléique

PA 11

20/90% bio-sourcé

52% bio-sourcé

100% bio-sourcé

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EXEMPLE DU BIOMAX® PTT 1100

Amidon

1,3 bio-propanediol

Maïs

Acide téréphtalique
Pétrole

37% bio-sourcé
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EXEMPLE DU BIO-PET

mélasse
(co-produit de canne à sucre)

mono
éthylène
glycol (MEG)

22,5% bioPET (biosourcé)

52,5% PET
(primaire)
pétrole

Acide
téréphtalique

25% r-PET
(secondaire)
Plastique recyclé
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EXEMPLE DU COMPOSITE LINTEX®

Lin technique
Fibres de lin Longues

Pétrole

Résine PP
ou résine Epoxy

Nautisme (Kayak…)
Fibres non tissées + résine PE

Fiber Shell® EcoFiber
50% fibres tissées + résine PA

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Le Carbone 14 :
un traceur

Période radioactive du 14C :
5730 ans
Émetteur β
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Source:74
http://earthsci.org/
LE CYCLE DU CARBONE 14

• Piégeage du 14CO2 par les organismes
vivants
• A la mort de ces organismes,
désintégration du 14C en 14N

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Source:75
http://earthsci.org/
LA NORME ASTM-D6866
Méthode

Appareillage

Méthode de calcul

Méthode A:

- Oxidizer

Comparaison au 14C SRM
acide oxalique, traité
comme un échantillon

Piégeage CO2 puis LSC
(Liquid Scintillation
Counting)

Méthode B:
AMS (Accelerator Mass
Spectrometry) + IRMS
(Isotope Ratio Mass
Spectrometry)

Méthode C:
Synthèse de benzène
puis LSC (Liquid
Scintillation Counting)

- Compteur
scintillation liquide
- Oxidizer
- AMS
- IRMS
- Unité de synthèse de
benzène
- Compteur
scintillation liquide

Mesure des ratios 14C/ 12C
et 13C/ 12C et
comparaison aux ratios
14C/ 12C et 13C/ 12C de
matériaux de référence
Comparaison au 14C SRM
acide oxalique, traité
comme un échantillon

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PRINCIPE DE L’ANALYSE
3- émission d’un
e- (particule β )
lors de la
désintégration du
14C en 14N

2- formation de
12CO et 14CO
2
2

1- combustion
de l’échantillon :

4- comptage du
nombre d’e- émis
par scintillation
liquide

C + O2 → CO2

Source : www.signonsandiego.com

Principe de la scintillation liquide

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Nombre de désintégrations par min.
et par g. de carbone

PRINCIPE DU CALCUL
13,44

Origine
végétale

10,08

calcul du pourcentage de
carbone d’origine biosourcée
d’après la courbe de
décroissance radioactive
(// datation au 14C)

50% CO2
biomasse

6,72

25% CO2
biomasse
12,5% CO2
biomasse

3,36

T

0,00
0

2T

3T

5730

11460

17190

Origine
chimique

22920

28650

34380

40110

temps (années)
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MESURE DU 14C :
EXEMPLE DE RÉSULTAT &
INTERPRÉTATION
74% du CO2 produit pendant la combustion est
d’origine biologique, 26% est d’origine fossile
74% du carbone total de l’échantillon est
d’origine biologique et 26% d’origine fossile

26%
Fossil

74%

Biomass

L’incinération de l’échantillon (~ déchet)
produit :
26% de CO2 créé
74% de CO2 bioressourçable

D’origine biologique ≠
biodégradable

Indique la proportion
de carbone d’origine
biologique et d’origine
pétrochimique

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CONCLUSION : EXPERT CHIMISTE UN DEFI
POUR LES INGENIEURS CHIMISTES
Science et technique enrichissent et animent en
permanence la réflexion de l’expert
A l’ère du numérique l’expert participe et contribue à des
échanges et mises à jour des connaissances grâce à sa
formation, son expérience et les interactions dans la
communauté des Ingénieurs et scientifiques
L’expert chimiste intègre des aspects techniques,
réglementaires et scientifiques en pleine évolution. Outre
ses services à la justice, il apporte un concours précieux
d’aide à la décision en matière de qualité, sécurité des
produits, gestion de crise et d’innovation produit
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Merci de votre attention

« Toute expérience scientifique est une
procédure d’interrogation de la matière »

Yvon GERVAISE
yvon.gervaise@sgs.com
@expertscience : http://twitter.com/expertscience
http://expertscience.over-blog.com
https://plus.google.com/+YvonGervaise
Directeur, SGS Multilab Rouen

http://slideshare.net/expertscience

65 rue Ettore Bugatti - BP 90014 –
76801 Saint Etienne du Rouvray
t 02 35 07 91 80 f 02 35 07 91 25

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